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特点
利用氯硅烷在氢氧火焰中高温水解制得的气相二氧化硅(俗称气相法白炭黑)是一种白色、无毒、无味、无定形的无机精细化工产品。通过调整工艺条件,可以生产原生粒径在7-40纳米、比表面积在50-400m2/g之间的气相二氧化硅产品。由于气相二氧化硅具有粒径小、比表面积大、表面活性高的特性,在橡胶、涂料、胶粘剂、油漆、油墨、塑料、化妆品以及农业、医药等领域有着广泛的应用,具有良好的补强、增稠、触变、消光、抗紫外线、杀菌等多种作用。
理化指标
细度 | 比表面积(BET) | 悬浮液PH值(4%) | 干燥减量(105℃ 件下干燥2h)(m/m%) | 灼烧减量(1000℃灼烧2h,基于105℃干燥2h后产物)(m/m%) | 筛余物(45um) (m/m%) | 填充密度(基于105℃干燥2 h后产物)(g/L) | 二氧化硅含量(基于灼烧后产物)(m/m%) | 碳含量(基于105℃干燥2h后产物)(m/m%) |
CT-617(疏水) | 170 | 5.0-8.0 | ≤0.5 | ≤4.0 | --- | 45 | ≥99.8 | ≤0.2 |
CT-612(疏水) | 115 | 5.0-8.0 | ≤0.5 | ≤2.5 | --- | 45 | ≥99.8 | ≤0.2 |
CT-380 | 380 | 3.7~4.5 | ≤2.5 | ≤0.04 | ≤0.04 | 40-60 | ≥99.0 | ≤0.2 |
CT-200 | 200 | 3.7~4.5 | ≤1.0< | ≤2.5 | ≤0.04 | 40-60 | ≥99.0 | ≤0.2 |
CT-150 | 150 | 3.7-4.5 | ≤1.0 | ≤2.5 | ≤0.04 | 40-60 | ≥99.0 | ≤0.2 |
气相二氧化硅在高分子工业中的应用
1.橡胶
可令其强度*高提高40倍,屈服点模量可提高10倍左右,伸长率、蠕变性能也能得到十分显著的改善。其补强效果完全达到碳黑的水平又克服了碳黑的黑色污染。
2.密封胶和胶粘剂
可用作增稠剂和触变剂,增加粘结强度,保证自由流动,具有防止结块及在固化期间的流挂、塌散、凹陷,保持透明度,补强,抗剪切等作用。
3.塑料
可提高塑料制品的致密性、光洁度和耐磨性能。若通过适当的表面改性,则可以达到对塑料同时增强增韧的目的。通过特殊的方法,可制得高耐磨、高硬度的聚乙烯复合材料。
4.触变性聚酯和胶衣树脂
可使制品厚度加均匀、收缩小,同时减少r树脂的流淌和滴落,减少树脂的浪费,保护生产环境。
5.原子灰
可作为防沉剂,具有很好的防沉效果和**的触变性。
6.涂料
可提供防结块、防流挂、乳化性、消光性、悬浮、增稠和触变等功能。
7.光纤
可保护光纤表面不受水分的侵蚀,提高光纤耐疲劳性能和老化性能。
8.其他
可作为医药工业的压片助剂,有效成份载体,高效农药载体,半导体硅片抛光剂,粉末物质防结块剂……
气相法白炭黑(学名气相二氧化硅)是利用氯硅烷经氢氧焰高温水解制得的一种精细、特殊的无定形粉体材料,平均原生粒径约为7-40纳米,聚集体粒径约为200-300纳米,比表面积50~380m2/g,产品纯度高,SiO2含量不小于99.8%,是一种多功能的添加剂,广泛应用于涂料行业, 可起到增稠、触变、消光、防沉等作用。气相法白炭黑一般有亲水型和疏水型两种产品,其中疏水型产品是利用亲水型产品通过表面化学处理而获得。
气相法白炭黑在涂料中的应用
流变助剂
流变性是涂料的重要性能,它直接影响到涂料的外观、施工性能及贮存稳定性等性能,而不同涂料体系对流变助剂的要求也有差异。对于油性体系而言,大部分流变助剂都是形成氢键而起作用,表面未处理的气相法白炭黑聚集体是含有多个羟基,一是孤立的、未受干扰的自由羟基;二是连生、彼此形成氢键的键合羟基。
孤立羟基占气相法白炭黑表面基团的12~15%,氢键键合羟基占28~35%。氢键键合羟基在油性体系中极易形成均匀的三维网状结构,这种三维网状结构(氢键)受机械影响(剪切力)时会破坏,粘度下降,使涂料恢复良好的流动性;当剪切力消除后,三维结构(氢键)会自行恢复,粘度上升。在完全非极性液体中,粘度回复时间只需几分之一秒,在极性液体中,回复时间较长,取决于气相法白炭黑的浓度和其分散程度。这一特性赋予油性涂料非常好的贮存性能和施工性能,特别是厚浆型涂料(如船舶漆),既能保证涂料在一定的施工剪切力下有良好的流动性,又能保证涂膜的一次施工厚度。在施工过程中,由于涂层边缘的溶剂挥发较快,导致表面张力不均匀,容易使涂料向边缘移动,二氧化硅网络能够有效地阻止涂料的移动而形成厚边,同时还可防止涂料在固化过程中的流挂现象,使涂层均匀。与此同时,气相法白炭黑由于能形成氢键而提高体系的中低剪切粘度,从而起到增稠作用。因此,气相法白炭黑在油性体系当中的应用非常广泛。不过在水性体系中,由于水分子也会与气相法白炭黑形成氢键,大大影响其作用,所以通常会对其表面进行封端处理,并引入氧化铝等改性,利用配位效应而起流变作用,以避开水的影响。但从目前应用的情况来看,都不是很理想,需要反复搭配实验,而且使用不当时还会导致体系有肝化的趋势。
防沉剂
气相法白炭黑是一种理想的防沉剂,它形成的氢键结构非常均匀稳定,而且是三维网状结构。因此,对于防止涂料体系中颜料的沉淀非常有效。特别是对于色浆体系,适当的添加量将大大提高色浆的稳定性,而且能够减少润湿分散剂的量,以提高色浆的适用性并减少色浆对涂料体系的影响。气相法白炭黑的防沉作用对涂料存放非常有利,特别是某些颜料如金属粉和薄片,都极易沉淀及不能完全悬浮,使用气相法白炭黑可保证其分散不沉淀,明显改善涂料的开罐性能。以配方总量计,气相法白炭黑用量在0.4%至0.8%的范围内,但特殊情况下,比如富锌漆,需增加到2%。
助分散剂
在粉末体系中,当干(低水分含量)粒子小于75μm,粒子之间的作用力导致粉体通常粘结团聚(特别是25μm尺寸以下的粒子),难以实现流态化,此时可以添加气相法白炭黑解决这个问题。气相法白炭黑的小粒径和高表面能,使其吸附在涂料粉体的表面,并在粉体表面形成一个表层,提高粉料的分散性。要提高助分散剂在粉体颗粒的粘结附着力,*好采用疏水型白炭黑,因为在小微米尺寸范围内,它们可以使粉体颗粒吸附力*大化,同时由于是疏水性产品,覆盖在粉体颗粒时可减少水份的吸附,这样可防止流动时结块。
在同一涂料系统中,加入气相法白炭黑可以明显缩短分散时间,提高生产效率。但值得注意的是,先将白炭黑分散完全效果更好。作为助分散剂的白炭黑添加量不宜太多,一般不超过1%,因为添加量过多会造成体系触变性能太强,导致分散时边缘剪切力不够而呈冻状,影响分散效率。特殊情况如富锌漆需要添加2%时,可以同时配搭其它流变助剂一起使用,并利用醇类溶剂调整气相法白炭黑的流变性能。
消光剂
气相法白炭黑折光指数1.46 , 与成膜树脂的折光指数接近,对漆膜颜色没有影响。在成膜过程中迁移到漆膜表面,能使漆膜表面产生预期粗糙度,明显地降低其表面光泽,是一种良好的消光剂。消光效果主要取决于产品的三个性能:孔积率,粒径和表面处理。使用气相法白炭黑时要注意与漆膜厚度的匹配,在厚膜漆里采用颗粒非常细的气相法白炭黑,是不能产生适当的粗糙度的微细表面,反之如在薄膜漆里采用颗粒粗大气相法白炭黑,虽然其消光效果非常好,但是漆膜表面的粗糙度将不能为绝大多数用户接受。
抗耐磨剂
气相法白炭黑采用甲基丙烯硅烷进行表面处理后,可以添加到聚氨酯涂料中,起到耐摩擦的作用。加入5%-15%的气相法白炭黑,耐摩擦性可提高10%至35%,同时涂料的流变性能和干膜的光学性能都不受负面影响。此时,添加量大的气相法白炭黑应该认为是活性填料,而不是助剂。
抗耐候剂
气相法白炭黑具有一定的紫外光吸收、红外反射的特性,经分光光度计测试表面,添加了气相法白炭黑涂膜的UV屏蔽性得到提高,其中对UVA(320-400nm)屏蔽率达到88%;对UVB(290-320nm)屏蔽率达到85%;对UVC(200-290nm)屏蔽仍在70~80%。气相法二氧化硅使用量为3%时,涂膜的UV屏蔽性*好,人工加速气候老化和人工辐射暴露老化时间由原来的250小时(粉化1级、变色2级)提高到600小时(无粉化,漆膜无变色,色差值4.8)。
其它作用
气相法白炭黑在涂料成膜时能够聚结成网状结构,可大大提高涂料涂层的强度及致密性,提高其耐洗刷性、抗划伤性,提高涂层与基材之间的结合强度。